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活性炭的活化工藝與設備分類

2021-11-08 產品知識

“活性炭”定名之初,人們總以為它具有吸附、脫色能力是由于有了“活性”的緣故,而活性又是由化學反應和熱處理而獲得,把具有活性的炭叫做活性炭,把使炭活性化的過程叫做活化。

以后通過研究活性炭的結構得知,活性炭之所以有很強的吸附能力主要是由于它具有特殊的微晶結構,較為發達的微孔、巨大的比表面積。制造活性炭的主要工序—活化過程,就是使炭形成多孔的微晶結構,具有巨大的比表面積。

自從本世紀初(1909年)誕生活性炭工業開始,活性炭生產工藝與設備就分成化學法和氣體法兩大類。經80余年的發展,出現各種活化爐型,工藝日臻成熟,新工藝、新設備、新產品不斷涌現。不過基本上絕大部分仍屬兩大類型,除了特種活性炭如較新品種的纖維活性炭、珠形活性炭等以外,顆粒活性炭的炭化、活化設備與粉狀活性炭的生產設備是相同的。

一、氯化鋅法活化原理

氯化鋅和其他化學藥品活化法生產活性炭的方法,簡稱化學法。它是將各種含碳原料與化學藥品均勻地混合(或浸漬)后,在適宜的溫度下,經過炭化、活化和回收化學藥品、漂洗、干燥、粉碎等過程,制取活性炭的一種方法。國外常用的化學藥品有氯化鋅、磷酸、硫化鉀和白云石(CaCO3·MgCO3),國內主要是氯化鋅法,個別的也用磷酸法。

氯化鋅法在國內直接用木屑作原料,炭化、活化工序分開或一道完成(回轉爐法)均可。用氯化鋅法制定型顆粒炭時,是在炭化前塑化階段完成擠壓成型的,這時氯化鋅既作活化劑又起粘結劑的作用。

關于氯化鋅的活化作用,至今還不十分清楚,現將有些見解、推論概述如下。

氯化鋅的強脫水作用,使木質炭化溫度顯著降低(在150-300℃),并改變熱分解進程,控制了焦油的產生,有利于孔隙開放,因焦油物質會堵塞孔隙的。氯化鋅在較低溫度下(200℃)會使木纖維潤脹,并侵蝕到木質內部直至產生熔融混合物一解聚、塑化過程。由于ZnCl2沸點732℃、熔點263℃,故在木質炭化結束的溫度下(450℃)它仍是液態存在,不阻礙碳分子的重排、容易形成炭結構,并在炭內均勻分布,以后把ZnCl回收抽出時,就形成發達微細孔。

氯化鋅法炭得率較高,一般達40%(對絕干原料),80%碳轉到活性炭中來,這是氯化鋅法的一大特色。另一特色是通過調節氯化鋅用量,來調節所產活性炭的孔隙結構,如生產糖用炭時固體屑與固體鋅之比為1∶1.6-2,而生產藥用炭時比例調為1:1.1-1.3,即ZnCl2用量大時,孔徑向增加(過渡孔多)方向變動。

同時,氯化鋅法有污染嚴重(大氣和水體),有重金屬殘留影響成品用途等二大弊端,使用此法的廠家有減少的趨勢。

二、ZnCl2法分類

1.間歇式土法生產

炭化、活化分開在土爐中完成,是為間歇式。

(1)平板炭化爐:所謂平板爐,即用耐火磚板鋪設成平板炭化室、平板架在加熱煙道上,由燃燒室燃煤或柴產生高溫煙道氣供熱。該爐溫度500-700℃,料層溫度300-400℃,拌好氯化鋅的鋅木屑攤在炭化室里,料層厚度20-30cm,不斷翻拌約30-60min完成每批料的炭化。200t/年成品產量配套炭化爐長約8m,寬2m,鋪設4條煙道。

有的把炭化室建在活化室上面,利用活化余熱來完成炭化,以減少燃耗,這就是目前采用的雙層活化爐。

(2)爐管式活化爐:爐體長、寬、高分別為7m、2.5m和1.8m,另設一燃燒室,年產量200t/年。爐床用耐火磚隔成7個活化室(爐管),爐管上下各圍繞4條煙道,由燃燒室送來高溫煙道氣加熱活化。爐溫700-800℃,料層溫度500-600℃,活化需時2-2.5h,每隔15-20min翻料一次。當呈暗紅色、冒藍煙,炭疏松、烏黑即可出料。

雙層式活化爐,在爐管上煙道之上再建造平板炭化室,炭、活化兩道工序可在一個爐里完成。

2.連續式回轉爐法

炭、活化一道在內熱式回轉爐里連續完成。

回轉爐為臥式,內徑1m,長13m。筒體用鋼板制成,內襯耐火磚。在中部外套大齒輪,借以推動筒體轉動。兩端各有一對托輪,支承筒體重量。爐頭和爐尾均有密封裝置。安裝的傾斜度為2°-5°。生產能力為日產活性炭1-2t。

回轉爐為連續操作,捏和后的鋅屑料,由圓盤加料器和螺旋送料器送入爐尾。物料借助筒體的轉動和傾斜度緩慢地向爐頭移動。在爐頭設有燃燒室,燃燒原油、煤氣等產生的高溫煙氣直接進入爐中,由爐頭向爐尾流動。與物料逆流直接接觸。在炭化過程中,形成帶粘性的塑性物料,粘附在爐壁上,結塊成痂,堵塞爐膛。為了防止堵塞,在爐內裝有用鏈條串連好的星形刮刀,讓它隨著筒體的轉動,不停地撞擊爐壁,將粘在爐壁上的結塊物料刮削下來。

活化好的物料稱活化料,從爐頭落入出料室,并定期取出,送往回收工序。廢煙氣從爐尾經煙道進入廢氣回收系統。

回轉爐的炭、活化工藝條件為:

活化區物料溫度500-600℃,爐頭溫度700-800℃,爐尾溫度200-300℃。炭活化時間約40min,出料間隔時間20min。筒體轉速1-3r/min。

三、氣體法活化原理

氣體活化法生產活性炭是先把含碳有機原料炭化,然后讓氣體活化劑-水蒸汽、CO2、O2(空氣)等通過熾熱的炭層、并與炭發生活化反應進行活化的。活化料經酸水洗精制,干燥后粉磨即制得粉狀炭。不定型顆粒炭一般采用較硬的炭破碎成一定粒度活化后精制而得。定型顆粒炭是炭粉磨成細粉末加粘結劑擠壓成型,再經炭、活化和整粒而得。

研究表明,原料炭化時已形成活性炭微晶結構的雛形,即類似石墨的基本微晶結構。微晶之間留有空隙,此時,由于焦油物質的析出和分解,這些空隙被占據或被紊亂的“無定形”炭所堵塞,結果炭化品的吸附量很小。當進行( 氣體法)活化時,空隙中的焦油等物質和紊亂的炭首先被除去,開放了原來閉塞的孔隙。這時基本徽晶表面暴露出來,并與活化劑作用,發生燒失。微晶燒失是不均勻的,燒失速度在同炭層平行的方向比垂直方向大,在邊角上和有缺陷的位置上的碳原子即活性點上的碳同氣體反應的速度較大,微晶的這種不均勻的燒失就導致新的孔隙的出現。在隨后的活化過程中,孔隙不斷加寬,相鄰微孔之間的壁完全被燒毀而形成較大的孔隙,導致過渡孔和大孔容積的增加。總之,常用這三種過程來解釋活化過程中產生孔隙的活化機理:

(1)原來閉塞孔的開放;

(2)原有孔隙的擴大,孔壁被燒失:

(3)某些結構經選擇性活化而產生新孔。

孔隙的生成與炭的氧化程度有密切的關系,而炭的氧化必然要消耗炭。因此,常用燒失率來衡量炭的活化程度,調節活性炭的孔隙結構,這是氣體活化法的一大特色。根據杜比寧(Dubinin)的觀點,燒失率小于50%時,得到的是微孔活性炭;燒失率大于75%時,得到的是大孔活性炭;燒失率在50%-75%時,活性炭具有混合結構。

氣體活化法炭的得率較低,但成品比較純凈。

在生產上采用水蒸汽、煙道氣、空氣等含氧氣體作為活化劑,與碳反應進行活化:

1.水蒸汽活化

碳同水蒸汽的反應為:

C+H2O→H2+CO-131kJ

同碳氣化的水煤氣反應,此活化反應為吸熱反應—冷卻效應,應由外部給熱,故多用過熱水蒸汽。產生的可燃性反應氣體(水煤氣)燃燒回收熱量,可以平衡供熱。

水蒸汽活化緩慢、平穩,能獲得優良活性炭,在生產上較多采用。

水蒸汽活化是在隔絕氧,在750-950℃的條件下完成的。氧會使炭表面燒失,降低炭的成品收率,故應盡量減少混入空氣(氧)。

2.空氣(氧)活化

碳同氧氣反應為:

C+O2→CO2+386.2kJ(600℃以下)

2C+O2→2CO+225.6kJ(800-900℃)

這兩個反應均為放熱反應,可在較低溫度下進行、兩種產物CO與CO2的比值隨溫度的增高而增加。

由于反應放出大量熱量,不易控制爐內的正常溫度,尤其不容易避免局部過熱而造成不均勻活化,燒失過多,一般不單獨使用,常在空氣活化劑中滲入適量的水蒸汽,利用水煤氣反應的吸熱作用來控制料層溫度。

3.煙道氣(CO)活化

碳同二氧化碳的反應為:

C+CO2→2CO-170.5kJ(850-1100℃)

此反應也是吸熱反應,比水蒸汽活化溫度還要高,一般也不單獨使用,常摻入適量空氣和水蒸汽并用。

4.混合氣體活化

工業生產上很難做到用單一活化氣體活化,一般采用空氣與水蒸汽、煙道氣與水蒸汽、煙道氣和氧(空氣)等混合氣體進行活化或兩種以上活化氣體交替進行活化。

如上所述,用水蒸汽和空氣的混合氣體活化時,若混合比例適宜,可使吸熱反應與放熱反應相平衡,使活化溫度穩定,活化均勻。另外,有的認為原料炭有各種各樣活性點,有的活性點易于同水蒸汽反應、有的易于同CO2反應,采用混合氣體活化,對提高活性炭成品的吸附能力是有好處的。

也有采用分段活化法,即先用水蒸汽在800℃下進行短時間活化,然后用空氣在500-600℃下進一步活化;或先用水蒸汽在800℃活化,然后用煙道氣活化,以提高脫色力。

四、氣體活化法工藝設備分類

為了使活性炭的孔結構、化學結構和吸附性能適應不同工業用途,即具備不同的吸附選擇性,有多種制造方法。目前我國采用的氣體活化法有10余種之多。主要根據活化氣體、爐型、活化反應床等分類,如燜燒爐煙道氣活化法、鞍式爐水蒸汽活化法等等。現就常用的幾種方法歸納列表見表2-11。

爐型 原料 產品 活化氣體 反應床 主要優點 主要問題
燜燒爐 木炭(煤) 粉狀炭(顆粒炭) 煙道氣 固定床 炭質量可調節,較好,簡單,投資省 耗燃料、活化不均勻,勞動強度大、粉塵大
土耙爐 木炭 粉狀炭 水蒸汽(空氣) 固定床(翻動) 不需要燃料、較簡單爐型 得率低、質量不高、太原始、作坊式,污染環境
多管爐 木炭(煤) 粉狀炭(顆粒炭) 水蒸汽 移動床 不需燃料,穩定,易控制,產量較大 活化不均勻,炭質量不高,過熱蒸汽溫度低,耐火管易損壞,投資較大
回轉爐 木炭 粉狀炭 煙道氣 水蒸汽 移動床表面接觸 連續操作,活化較均勻,適合生產氣相吸附炭 設備龐大,熱效率差,耗燃料,炭成品質量較低
鞍式爐 果殼炭 不定型顆粒炭 水蒸汽 煙道氣 交替活化 移動床 連續生產,產量大,質量高,過熱蒸汽溫度高,穩定,不需外部供熱 對原料要求高,造價高、技術要求高,維修費用大
沸騰爐 木屑炭 粉狀炭 空氣 水蒸汽 流動床 氣固接觸好,活化均勻,機械化占地面積小 間歇生產,易結渣影響正常操作,耗燃料
多層耙式爐 廢材炭 顆粒炭 粉狀炭 顆粒炭 煙道氣 水蒸汽 移動床(薄層) 國外引進大型設備,活化強度大,適應多種產品,可自動化 投資大,技術要求高,操作費較高

此外,還有多管沸騰爐、外溢流式沸騰爐、旋流噴動活化爐、燧道窯活化爐、斜板式活化爐、百葉窗式活化爐、機械耙動活化爐等未列入。

目前活化爐正向薄層、強化活化方向發展。

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